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在剪切和溫度的作用下， PVC的鏈可以斷裂生成兩個大分子的自由基，如化學反應1所示： 

    氧也能使主鏈發生氯化氫脫去反應。由于生成的多稀烴序列較短，色澤變化不明顯。這一機理實際上非常復雜，包括多種不同的反應。化學反應2只是部分的說明了反應的特點。